于賽男等[18]制備了一系列苯氧基磷腈混合物并將其用于PC/ABS合金體系中進行阻燃.所制得的苯氧基磷腈混合物熱穩定性優良,初始分解溫度達300℃以上,添加12%到PC/ABS體系就能通過UL94V-0級.除了在磷腈側基引入苯氧基等與ABS相容性較好的基團外,研究者還在磷腈的側基引入一些具有阻燃性能的基團,制備出阻燃性能優良的磷腈衍生物,并將其用于ABS的阻燃改性中.龔大春等[19]在其**中提到一種含環三磷腈結構氧雜膦菲阻燃劑(結構式見圖3),并將其作為磷氮協同阻燃劑添加到環氧樹脂、聚氨酯、ABS中.發現20%的添加量可使環氧樹脂的LOI值達到39.2%,并通過UL94V-0級;15%的添加量可使聚氨酯的LOI值達到39.5%,UL94V-0級;12%的添加量就可使阻燃ABS樹脂的LOI值提高至39.7%,且能通過UL94V-0級.通常在塑料阻燃改性中常采用的方法是添加型阻燃劑共混改性。河北SPB磷腈阻燃劑服務
(3)將烷基鏈接枝到環三磷腈上,提高磷腈阻燃劑與聚烯烴的相容性.Qu等[30]合成了6-(十二烷基氨基)環三磷腈(H-12),并把其作為協同阻燃劑和增容劑添加乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)/膨脹阻燃劑體系中.當H-12的添加量為10%時,復合材料的LOI值達29.1%.復合材料的熱釋放速率、總熱釋放量、煙產生速率及煙產生總量都**減少.王春征等[31]設計并合成了一種磷腈阻燃劑(通式見圖5).將其與聚磷酸銨(APP)、磷酸酯混合組成復合阻燃劑,復合阻燃劑與EVA混合,制得無鹵阻燃EVA復合材料.當該磷腈阻燃劑的含量為5%時,材料的氧指數達28.4%,并通過UL94V-0級.浙江SPB-100磷腈阻燃劑廠家磷腈阻燃劑的阻燃機理和環狀磷腈衍生物在紡織品阻燃整理方面的應用進展情況。
(1)制備能與環氧樹脂基體反應的磷腈化合物.以羥基為端基的環三磷腈衍生物為阻燃劑改性環氧樹脂,利用端羥基與環氧樹脂的反應在環氧樹脂上引入阻燃官能團.六(對羥基苯氧基)環三磷腈(PN-OH)是比較典型的**.將其用于環氧樹脂的阻燃改性中,得到了很好的阻燃效果[1,2].阻燃環氧樹脂的600℃殘炭率大于40%,極限氧指數值(LOI)高于30%,垂直燃燒等級達UL94V-0級別,耐熱性能和阻燃性能明顯優于Epon828型環氧.環氧樹脂的制備過程要加入不同的固化劑,磷腈阻燃劑與不同的固化劑結合使用阻燃效果也不同.這是由于有些固化劑含有較高的N元素組分(如雙氰胺),P、N元素在燃燒過程中具有協同作用.
Liu等[5]制得二(4一羥基-4,4-二苯砜)基四苯氧基環三磷腈(結構式見圖1).并制成一種含環三磷腈環氧樹脂.熱重分析測試表明,750℃時殘炭率高達28.7%,而通用型環氧樹脂E51在750℃時殘炭率*為14%,且與E51按質量比1:l混合固化后仍可達UL94V-0級.除了端羥基以外,還有學者制備了端氨基的六氯環三磷腈衍生物[6]用于阻燃環氧樹脂,獲得了良好的阻燃效果.(2)制備能與環氧樹脂基體相容性較好的磷腈化合物.帶有環氧基團或苯氧基團的環三磷腈衍生物因相似相容原理能與環氧樹脂較好地相容,使阻燃劑在環氧樹脂基體中達到更好的分散效果,從而提高阻燃劑的阻燃效率和環氧樹脂的阻燃性能.磷腈阻燃劑在熱敏材料中用于提高熱穩定性。
4.商業化產品舉例產品名稱類型廠商應用領域SPS-100六苯氧基環三磷腈日本大冢化學電子封裝環氧樹脂FR-100氨基改性環磷腈中國鑫烯科技聚氨酯泡沫、紡織品PDPP聚二苯氧基磷腈美國Sigma-Aldrich彈性體、醫用材料Exolit®OP1230環狀磷腈復配體系德國科萊恩工程塑料(PA、PBT)5.新型研究方向生物基磷腈:如植酸衍生磷腈,用于可降解包裝材料。智能響應型:溫敏/光敏磷腈(如偶氮苯修飾),按需釋放阻燃成分。超分子磷腈:主客體包覆(如環糊精-磷腈復合物),改善分散性。選擇依據聚合物類型:環氧樹脂多用環狀磷腈(HPCP),彈性體選線性聚磷腈(PDPP)。環保要求:無鹵場景選苯氧基/氨基衍生物,替代溴系阻燃劑。加工條件:高溫加工需耐熱型(如聚氨基磷腈)。以三聚氰胺、尿素和甲醛為原料,采用原位聚合法,制備了囊心為環狀氯化磷腈。河北SPB磷腈阻燃劑服務
像這類的復合型阻燃劑有兩類,其一是兩種阻燃劑的機械參混的復配阻燃劑。河北SPB磷腈阻燃劑服務
3.智能化與響應性阻燃(1)環境觸發型阻燃劑溫敏釋放:包覆型磷腈微膠囊(相變材料外殼),在臨界溫度(如200℃)破裂釋放活性阻燃成分。pH響應:酸性環境(如火災煙霧)下自動催化成炭的磷腈衍生物。(2)自修復阻燃涂層動態鍵合修復:基于Diels-Alder反應的磷腈聚合物,劃傷后加熱即可自修復阻燃層。4.政策與市場驅動方向(1)法規升級倒逼創新全球無鹵化趨勢:歐盟REACH、中國GB8624-2012等法規持續限制鹵系阻燃劑,磷腈替代空間巨大。新能源安全標準:電動汽車電池組要求阻燃材料通過GB38031-2020,磷腈改性隔膜/電解液需求激增。(2)新興應用領域固態電池:磷腈固態電解質兼具阻燃與離子傳導功能(如聚磷腈-LiTFSI體系)。氫能源儲運:阻燃復合材料用于高壓氫氣瓶內襯。河北SPB磷腈阻燃劑服務