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與普通低分子阻燃劑相比,聚合物級的含溴PC強度更高,且比普通PC的耐熱性和阻燃性更好,但是含溴PC的熔體流動性差難以加工,通常用作PC的阻燃劑。楊海民等研究發現加入四溴雙酚A碳酸酯齊聚物BC-58對PC的低溫缺口沖擊強度的降幅較小。相比之下,添加十溴二苯乙烷會大幅降低PC的低溫沖擊強度。甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)和含硅增韌劑的加入會進一步增加PC的低溫沖擊強度[2]。隨著多溴聯苯及多溴聯苯醚在電子電氣產品中的應用受限,PC的無鹵阻燃逐漸成為研究熱點。反應型阻燃劑則是作為一種單體參加聚合反應。上海磷晴磷腈阻燃劑價格
Tao等[35]制備了一種新型環簇磷腈聚合物(PCPP)(圖7).并將其用于聚丙交酯(***)的阻燃改性.結果表明,當PCPP的添加量*為5%時,阻燃***便可達UL94V-0級別.Mu等[36]制備了聚二(苯氧基)磷腈(SPB-100),將其與石墨(EG)復配用于***的阻燃改性.研究表明,當阻燃劑SPB-100與EG的質量比為1:1且總添加質量百分比為15%時,SPB-100/EG/***復合材料的阻燃效果達到比較好,LOI值為34.5%,并通過UL94V-0級別,且無熔滴現象.良好的阻燃效果歸因于阻燃劑SPB-100與EG之間的協同阻燃效應.上海磷晴磷腈阻燃劑價格磷腈阻燃劑在消防設備中用于提高裝備的耐熱性能。
隨著RoHS、REACH的實施以及中國版REACH的批準,多溴聯苯及多溴聯苯醚在電子電氣產品中的應用受限,PC的環保、無鹵阻燃逐漸成為研究熱點。在無鹵阻燃劑中,有機磷系芳香族小分子阻燃劑多為液態,對PC的加工性能、耐熱和耐水解有不利影響,因而磷系阻燃劑向著高熔點、高分子量發展。磷腈類阻燃劑作為膨脹型阻燃劑具有環境友好的優點。硅系阻燃劑的阻燃效率高,且加工性能優異,機械性能均衡。磺酸鹽阻燃劑的阻燃效率極高,但是耐水性差,需要配合其他助劑如防低落劑等共同使用。隨著近年來阻燃劑向聚合型、多功能型和復合型發展,環保型阻燃PC的品種也越來越多,將進一步擴大PC的應用范圍。
2.線性聚磷腈(高分子型)主鏈為交替的P=N結構,側鏈決定性能,兼具阻燃與材料力學性能。(1)聚二氯磷腈(PDCP,[NPCl?]?)特點:前驅體,需改性后使用。(2)聚二苯氧基磷腈(PDPP,[NP(OPh)?]?)特點:柔性、耐水解,UL-94V0級。應用:阻燃彈性體、電纜涂層(如美國FirestonePZN橡膠)。(3)聚氨基磷腈(如聚雙(4-氨基苯氧基)磷腈)特點:耐高溫(>400℃),用于航天復合材料。(4)含氟聚磷腈(如聚雙(三氟乙氧基)磷腈)特點:疏水、抗腐蝕。應用:鋰電池電解液添加劑、海洋防腐涂層。3.功能化磷腈衍生物通過側基設計實現多功能集成。(1)反應型磷腈(參與聚合)示例:乙烯基磷腈、環氧基磷腈。應用:共聚改性不飽和樹脂、UV固化涂料。(2)納米復合磷腈示例:磷腈/石墨烯雜化材料、磷腈@蒙脫土。作用:提升力學強度,阻燃效率倍增。(3)離子液體磷腈示例:咪唑鎓鹽修飾磷腈。應用:阻燃-導電雙功能凝膠(如柔性傳感器)。磷腈阻燃劑在運動器材中用于提高材料的耐熱性。
美國FRXPolymers公司開發出一種聚磷酸酯,目前產品有均聚物HM1100和與PC的嵌段共聚物C06000等,適合用于透明PC制品阻燃。當聚磷酸酯添加量為12%時,1.0~2.5mm厚度的PC樣條均可以達到V-0級阻燃,但是BDP/PTFE添加量為12%/0.3%時,1.0mm厚度的PC樣條*能達到V-2級阻燃。同時由于聚磷酸酯分子量高且與PC相容性好,因此對PC的韌性影響較BDP小。將有機磷系小分子阻燃劑接枝到聚合物中,得到的高分子產物也具有阻燃作用。將二(2,6-二甲基)苯基磷酰氯接枝到線性的酚醛樹脂中,得到的固體阻燃劑在氮氣中的熱分解溫度為250℃,滿足PC材料的加工要求。該阻燃劑能促進PC的分解,加快生成致密炭層,從而提升PC阻燃性能。當該固體阻燃劑的添加量為10%時,PC的氧指數為32.3%,阻燃級別達到V-0級[4]。對阻燃劑物性的基本要求是不改變原有物質固有的優良性能。天津SPB磷腈阻燃劑性能
磷腈阻燃劑在航空航天領域中用于提高材料的耐熱和防火性能。上海磷晴磷腈阻燃劑價格
研究人員將8%的六(4-硝基苯氧基)環三磷腈(HNTP)作為膨脹型阻燃劑添加到PC中,復合材料的LOI達到27%,阻燃等級為V-0級。當加入0.15-0.5%的二苯磺酸鉀(KSS)時,復合材料達到了V-0級阻燃。但是當加入2%HNTP和0.25%KSS并用時,復合材料的阻燃等級為V-2級。這是因為HNTP使主分解反應在高溫下進行,相反KSS使主分解反應溫度降低,HNTP和KSS單用時可以促進生成完整的炭層,保護PC基體。但是二者復配時,炭層會被破壞,失去保護能力[7]。上海磷晴磷腈阻燃劑價格